烟气在线监测系统的样品取样处理的特有误差是指在烟气在线监测系统样品处理过程中，样品的组成或含量可能会发生变化，这些变化影响到测量结果，该影响可以通过计算、补偿或适当的校准得到修正或降低。

1.体积效应误差

体积效应又称富集效应，是指由于样品流在样品处理时被出去的一部分，单只样品流被测组分浓度升高的效应。例如冷干法烟气在线监测系统，样品处理系统的除湿功能是从含水分的烟气中除去水分。脱硫后净烟气的含水量达到15%~20%，垃圾焚烧电厂的含水量甚至达到40%以上，系统除湿后，原有烟气中各组分的体积分量会发生变化。样品中气态水的体积分量去除后会导致烟气中其他被测组分的浓度升高，从而带来系统分析误差。

在线分析仪测得的被测组分浓度，在取样点处被测组分的浓度之间的误差，称为体积误差（又称富集误差）。体积误差通常可以通过计算修正，例如冷干法烟气在线监测系统出事后带来的体积误差，受系统除湿效率影响，除湿效果是定值，则为系统的固有误差，可以通过分析系统的计算或在线标定消除。

2.转换器效率误差

转换器是指改变流体中的一个或多个组分的化学成分的装置。转换器可以将样品中的障碍组分或干扰组分转换成不相干组分，或将待测组分转化为可测量组分。

由转换器产生的实际摩尔浓度与被转换的理想最大摩尔浓度之比称为转换器效率。

例如氮氧化物转化炉，将样品中的二氧化氮转化为一氧化氮检测，其转化效率的高低将影响测量结果，带来转换误差。通常转换器的转化效率在95%左右，并受到转化炉温度、催化剂的效率等因素影响，特别是催化剂接近失效时会产生明显的误差影响，因此在使用中要监测转换器的效率及影响，但这又是十分困难的。

转换器误差受转换器效率的影响，如转换器效率是定值，则为系统的固有误差，可以通过分析系统的校正消除。

3.其它误差

样品取样处理系统的特有误差还包括吸收或吸附误差，以及稀释法探头产生的样品稀释误差。例如，烟气二氧化硫在样品冷凝除湿过程中，由于样气与冷凝水的接触产生吸附带来的误差。样品器在传输管道及其他部件中可能产生的管道吸附带来的误差等。